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先進(jìn)陶瓷固體材料制備技術(shù)

先進(jìn)陶瓷固體材料包括致密固體材料和多孔固體材料等,先進(jìn)陶瓷固體材料的制備包括粉體制備、粉體預(yù)處理、固體成型、固體熱致密化等工藝過程!
    先進(jìn)陶瓷固體材料包括致密固體材料和多孔固體材料等,本章介紹的制備技術(shù)主要針對(duì)致密固體材料,關(guān)于多孔固體材料及其制備技術(shù)將在后面章節(jié)中介紹。先進(jìn)陶瓷固體材料的制備包括粉體制備、粉體預(yù)處理、固體成型、固體熱致密化等工藝過程,由于與粉體制備相關(guān)的內(nèi)容已經(jīng)在前面的章節(jié)中介紹過了,本章將重點(diǎn)介紹粉體預(yù)處理、固體成型、固體熱致密化等工藝過程及其特點(diǎn)。
4.1  陶瓷粉體預(yù)處理
    在先進(jìn)陶瓷固體材料制備過程中,當(dāng)獲得品質(zhì)優(yōu)良的陶瓷粉體之后,在成型之前還需要對(duì)所制備的陶瓷粉體進(jìn)行預(yù)處理。陶瓷粉體預(yù)處理的目的主要是調(diào)整和改善粉體的物理、化學(xué)性質(zhì),使之適應(yīng)后續(xù)工序和產(chǎn)品性能的需要,可能的預(yù)處理過程包括粉體的清洗、預(yù)燒、混合j塑化、造粒等。
4.1.1  粉體清洗
    先進(jìn)陶瓷粉體對(duì)化學(xué)成分要求十分嚴(yán)格,對(duì)于可能的有害雜質(zhì)常采用酸洗或者有機(jī)試劑清洗的方法加以除去。例如,對(duì)于可能的鐵雜質(zhì),酸洗的過程大致如下:將一定濃度的鹽酸溶液注入原料中,加熱煮沸,原料中的鐵溶于酸中形成FeC13,然后再經(jīng)過多次水洗清除FeC13,直到水溶液中不含F(xiàn)e3+。檢驗(yàn)溶液中是否含有Fe3+的方法是取該溶液數(shù)毫升,滴人數(shù)滴NH4 SCN涪液,不顯示紅色的Fe(SCN)3,即為達(dá)到了清洗的要求。一般地,鹽酸的濃度和溫度愈高,,酸洗效率也愈高。經(jīng)過充分清洗的陶瓷粉體干燥后備用。
4.1.2  粉體預(yù)燒
    陶瓷粉體預(yù)燒的目的主要是為了去除粉體中揮發(fā)性雜質(zhì)、化學(xué)結(jié)合和物理吸附的水分、有機(jī)物等,從而提高原料純度,同時(shí)完成可能的晶型轉(zhuǎn)變,形成穩(wěn)定的結(jié)晶相。預(yù)燒工藝韻關(guān)鍵包括:預(yù)燒溫度、預(yù)燒氣氛、保溫時(shí)間等。
4.13 配料及混合
    在獲得所需要的陶瓷粉體后,即可根據(jù)所需陶瓷制品的組成進(jìn)行配方計(jì)算并配料;由于在先進(jìn)陶瓷的制備過程中,常常需要使用兩種或兩種以上的原料,或者在一種原料中需要加入一些微量的其它添加劑,這就需要混合。’混合可以采用干法混合,也可以采用濕法進(jìn)行混合。,濕法混合的介質(zhì)可以是水、酒精或其它有機(jī)物質(zhì)。合可以在球磨機(jī)、V形混料機(jī)、錐形混料機(jī)、螺旋混料機(jī)以及其它形式的混料中進(jìn)行,采用哪種混合方式以及混合設(shè)備是由混合條件和需要決定的。除了上述機(jī)械混合法外,有時(shí)還采用化學(xué)混合法,即將化合物粉末與添加組分的鹽溶液進(jìn)行混合或者各組分全部以鹽溶液的形式進(jìn)行混合。不管采用哪種方式,陶瓷粉料在合過程中必須注意加料的次序和加料的方法,以保證混合的均勻性。
4.1.3.1  加料的次序
    先進(jìn)陶瓷中常加入微量的添加物,達(dá)到改性的目的。為了使這占比例很小的添物在整個(gè)坯料中均勻分布,在加料時(shí)應(yīng)先加入一種用量多的原料,然后加用量很少的原料,最后再把另一種用量較多的原料加入。j這樣。用量少的原料就夾在用量多的原料中間,可防止用量少的原料粘在球磨筒筒壁上或粘在研磨體上,造成坯料不均勻,從而影響割品的性能。
4.1.3.2 加料的方法
    當(dāng)含量少的添加物不是一種簡(jiǎn)單的化合物,而是一種多元化合物時(shí),應(yīng)將多元化合物事先合成二種化合物,然后再加入到坯料中混合。如果不經(jīng)過預(yù)先合成就將多元化合物的構(gòu)成組分一種一種地加入,就會(huì)產(chǎn)生混合不均勻和稱量誤差,并會(huì)產(chǎn)生化學(xué)計(jì)量的偏離,并且多元化合物的含量越少,產(chǎn)生的誤差就越大,這樣會(huì)影響到制品的性能,達(dá)不到改性的目的。因此,必須事先合成為某一種化合物,然后再進(jìn)去,這樣既不會(huì)產(chǎn)生化學(xué)計(jì)量偏離,又能提高添加物的作用,以防止混合不勻和稱量誤差,導(dǎo)致化學(xué)計(jì)量的偏差。
4.1.3.3 濕法混合時(shí)的分層
    采用濕法進(jìn)行配料混合,其分散性、均勻性都比較好。但是,由于原料的密度不同,特別是當(dāng)含密度較大的原料而漿料又比較稀的時(shí)候,很容易產(chǎn).生分層現(xiàn)象,即密度較大的原料沉予底部而密度較小的原料浮于上部,從而出現(xiàn)混合不均勻現(xiàn)象。對(duì)于這種情況,應(yīng)選擇那些不利予分層的,有機(jī)試劑并嚴(yán)格控制混合漿料的濃度,必要的時(shí)候可在烘干后再次進(jìn)行干法混合,然后過篩,以減少分層現(xiàn)象。
    4.1.3 球磨筒的使用
    由于在先進(jìn)陶瓷的制備過程中,對(duì)其化學(xué)組成的要求十分嚴(yán)格,因此在配料的混合過程中,球磨筒或者混合用具晟好能夠?qū)S茫蛘咧辽偻活愋偷呐髁蠎?yīng)專帚。否則,由于前后不同配方的原料粘接于球磨筒及研磨體表面,從而引進(jìn)雜質(zhì),影響坯料配方組成并最終影響制品的性能。
4.1.4  坯料塑化
    先進(jìn)陶瓷坯料在成型之前一般情況下還需進(jìn)行塑化,所謂塑化就是利用塑化劑使原來無塑性的坯料具有可塑性的過程。普通陶瓷中含有可塑性黏土成分,只需加入一定量水分,就具有良好的成型性。對(duì)于先進(jìn)陶瓷,除個(gè)別品種含有少量黏土先進(jìn)陶瓷制備工藝外.絕大多數(shù)制品的坯料所用的原料幾乎都是沒有可塑性的W工原料,因此在成型之前要進(jìn)行塑化。
4.1.4.1塑化劑類型
    塑化劑有無機(jī)塑化劑和有機(jī)塑化劑兩類。無機(jī)塑化劑在普通陶瓷中主要指黏土物質(zhì),先進(jìn)陶瓷一般采用有機(jī)塑化劑。有機(jī)塑化劑通常由三種物質(zhì)組成,即i黏結(jié)劑(能黏結(jié)坯料,通常有聚乙烯醇、聚乙烯醇縮丁醛、聚乙二醇、甲基纖維素、羧甲基纖維素、石蠟等)、增塑劑(溶于黏結(jié)劑中使其易于流動(dòng),通常有甘油、鄰苯二甲酸二丁酯、草酸等)、溶劑(能溶解黏結(jié)劑、增塑劑并能和坯料組成膠狀物質(zhì),通常有水、無水酒精、丙酮、苯等)。
4. i.4.2塑化劑增塑機(jī)理
    有機(jī)塑化劑一般是水溶性的,具有親水性,同時(shí)又是有極性的。它們?cè)谒芤褐心苌伤?,?duì)坯料表面有活性作用,能被坯料的粒子表面所吸附,并一起被吸附在粒子表面上,因而在瘠性粒子的表面上,既有一層水化膜,叉有一層黏性程強(qiáng)的有機(jī)商分子。同時(shí),這種高分子是卷曲線性分子,既能把松散的瘠勝粒子粘接在一起,又因?yàn)橛兴さ拇嬖?,使其具有流?dòng)性t從而使坯料具有可塑性。
4.1.4.3塑化劑選擇
    塑化劑的選擇是根據(jù)制品的成型方法、坯料的性質(zhì)、制品的性能要求,以及塑化劑的牲質(zhì)、價(jià)格和其對(duì)制品性能的影響(如電性能、力學(xué)性能的影響等)等來確定的。同時(shí),還應(yīng)考慮塑化劑在燒成時(shí)是否能完全排除,以及揮發(fā)時(shí)的溫度范圍是否會(huì)寬窄。一般地,在保證坯料致密、不分層的情況下,塑化劑的用量應(yīng)越步越好。
4. 1. 5造粒
    對(duì)于先進(jìn)陶瓷的粉料,一般希望越細(xì)越好,既有利于高溫?zé)Y(jié),也可降低燒虞溫度。但在成型時(shí)卻不然,尤其對(duì)于干壓成型來說,細(xì)小的粉料流動(dòng)性差,不能充分充填罄個(gè)模具,從而產(chǎn)生窯洞,影響制品的性能。因此,細(xì)小的先進(jìn)陶瓷粉料在成型之前要進(jìn)行造粒。所謂造粒,就是在很細(xì)的粉料中加A-定的塑化劑,制成粒度較大、具有一定假顆秈度級(jí)配、流動(dòng)性好的粒子,又叫團(tuán)粒。固粒質(zhì)量對(duì)于后續(xù)的成型坯體質(zhì)量影響很大。所謂圓粒質(zhì)量,是指周粒的體積密度、堆積密度及團(tuán)粒的形狀。體積密度大,成型后坯體質(zhì)量好,球狀團(tuán)粒易流動(dòng),且堆積密度犬。常用的造粒方法有:
    (l) -般造粒法將坯料加入塑化劑后,經(jīng)混合、過篩而得到一定大小的蜀粒。該造粒方法簡(jiǎn)單,但團(tuán)牲質(zhì)量較差,團(tuán)粒大小不一,體積密度小。
    (2) 壓造粘法將加入塑化劑后的坯料壓制成塊,然后破碎,過篩而成圈粒。該方法形成的同粒體積密度較大。
    (3)噴霧造粒法將坯料與塑化劑混臺(tái)形成漿料,再用噴霧器噴人造粒塔進(jìn)行霧化,結(jié)果即為流動(dòng)性較好的球狀團(tuán)粒。這種造粒方法產(chǎn)量大,可以連續(xù)生產(chǎn)。
    (4)凍結(jié)干燥法將金屬鹽水溶液噴霧到低溫有機(jī)液體中使之立即凍結(jié),將毒結(jié)物在低溫減壓條件下升華,脫水后進(jìn)行熱分解,從而獲得所需要的成型粉料。這種粉料成球狀顆粒聚集體,組成均勻,成型性能和燒結(jié)性能良好。


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本文“先進(jìn)陶瓷固體材料制備技術(shù)”由科眾陶瓷編輯整理,修訂時(shí)間:2021-10-16 15:56:16
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